Просто установи PVE на отдельный внешний SSD USB3. ISO-образ PVE стирает целевой диск(и) для загрузки/root. Proxmox на самом деле не предназначен для двойной загрузки, но это, вероятно, самый простой способ добиться нужного результата. В любом случае, перед этим нужно сделать полный бэкап Windows в режиме bare-metal на отдельный диск / NAS, например, с помощью Veeam Free Agent, и создать загрузочный ISO-образ восстановления для него. Затем убедись, что этот бэкап полностью отключен от системы перед установкой PVE. Есть более сложный путь - установить Debian, а затем Proxmox поверх него, но я бы не рекомендовал его.